钛阳极(MMO)是由贵金属铱盐涂敷于钛基材经高温烧结而成的,广泛用于电镀(线路板行业的深孔高要求电镀铜,电镀金),电解等湿法冶金行业。电极的制备及应用已相当成熟,至今已有40年历史,相对于传统的镀铂电极在碱性铜工艺而言,钛阳极有镀铂电极无法比拟的优点:
1、 技术特性
电流高效率高,有优良抗菌腐蚀性能;电极使用寿命长;可以随再高的电流密度,运行电流密度:《10000A/M2 属于以工业纯钛为基层的析氧型阳极
2、 催化活性高
众所周知,镀铂电极是一各高过氧电位(1.563V,相对硫酸亚汞)电极,而MMO阳极是一种低析氧过电们(1.385V相对硫酸亚汞)电极,在阳极析氧区更容易析氧。因此,电解时,槽村也相对较低,更节省电能。这种现象在铜箔后处理碱性镀铜墙中,已明显体现出来了。
3、 无污染MMO
4、 性价比高
已维持镀铂电极(涂层厚3.5mm)同样的使用寿命,MMO阳极的价格约为镀铂电极的80%,MMO电极在碱性电镀铜电解液中有更好的电化学稳定性,同时其具有优异的电解活性和耐久性。从本公司的MMO阳极与PT电极的造价成本上分析,明显MMO电极经济实惠。
5、 由于印刷电路中铜的应用需使用脉冲周期反向(PPR),我们知道镀铂钛不溶解阳极的使用被禁止9硫酸电解液中氯化物存在于这种电流环境中,一段时间后会使铂层剥落)。然而,使用尺寸稳定的阳极,能避免这种现象,而且可使不溶解阳极技术在这种应用中成功地实现性能优势。
6、 阳极维护最少。不需要停下生产给一清洗和补充阳极、更换阳极袋及给阳极重新镀层(生产率提高,人工成本降低);
7、 不溶解阳极的寿命取决类型、工作电流密度以及与各种电镀化学物质的接触;
正方向脉动(PPR)电镀阳极
由于金属原料的价格不断上涨,由于铜离子容易集中在孔的边沿部份(那高电流密度区域)快速沉积,而孔的中央部分(即低电流密度区域)的沉积速度则相对地缓慢得多。这样导致铜的沉积分布极不均匀:行为称为“狗骨状)以适中的电流密度操作会出现狗骨状,以较低的电流密度会出现筒裂现象,以较高的电流密度操作会出现烧集现象。对于电镀线路板来说无疑是一个沉重的冲击。
反向脉冲电镀阳极也因此而生,由于印制电路板中铜的反应需使用脉冲周期反向(PPR)技术我们知道镀铂钛不溶解阳极的使用在硫酸电解液中,氯化物存在于这种电流环境中,一段时间后会使铂层剥落。
利用正反向脉冲电镀阳极,有以下特点:
1、 阳极的几何尺寸保持不变,从而使电流分布得到优化。
2、 阳极维护少。不需要停下生产线来清洗和补充阳极,更换阳极袋提高生产率,人工成本降低。
3、 对解决深孔电镀的镀层均匀问题:电流效率高,可以承受1000A/ M2 电流密度。
4、 对电镀介质不会产生污染。
正反相脉冲电镀阳极是析氧型电极,以工业纯钛(TA2)为基材。电阳极使用寿命和优良的抗腐蚀性能。
钌铱析氯型钛阳极优越性:
1. 阳极尺寸稳定,电解过程中电极间距不变化,可保证电解操作在槽电压稳定的情况下进行。
2. 工作电压低、电能消耗小、可降耗20%左右。
3. 钛阳极工作寿命长,隔膜法生产氯气工业中,涂层钛阳极耐氯和碱的腐蚀。
4. 可克服石墨阳极和铅阳极溶解问题,避免对电解液和阴极产物的污染,提高产品的质量。
5. 可提高电流密度。例如隔膜法生产氯碱中,石墨电极的电流密度为8A/dm2,钛阳极可成倍的增加,达17A/dm2,这样在电解厂房,电解槽相同的情况下,产量可增加了一倍。
6. 耐腐蚀性强,可在许多腐蚀性强、有特殊要求的电解介质中工作。
7. 可避免铅阳极变形后的短路问题,从而提高电流效率。
8. 基体钛材可以反复使用。
氯碱、次氯酸钠等工业生产,有机化合物电解合成,污水处理、海水淡化等
用于稀盐水电解发生次氯酸钠用阳极、海水电解发生次氯酸钠用阳极、自来水杀菌消毒、污水处理系列电极产品、海水淡化电极、消除工业循环水中的浮游生物等。
1 析氯型包括:钌钛、钌铱钛、钌铱锡钛等 钌系 配方涂层,析氧型包括:铱钽钛、高铱(多种)等铱系 配方涂层 ;2 特殊涂层:镀铂钛阳极;3 涂覆次数:刷涂工艺。 4 涂层的强化电解寿命:试验方法依据GB 12176-90标准中的规定
钌系达到24个小时以上,属于GB 12176-90标准中的A等品
铱系达到400个小时以上,配方调整最大做到800小时。此项目前暂时没有国家标准可对照。
注:贵金属涂层起催化促进电化学反应进行的作
钛阳极的使用:碱性电解液环境用钌系涂层钛阳极,酸性电解液环境用铱系涂层钛阳极以上说法只是一般情况下,具体各行业用的钛阳极,要根据具体电解液所含离子来选定。
使用行业:化工、电冶金、水处理、环保、次氯酸钠发生器、二氧化氯发生器、电镀、有机电合成、阴极保护、电渗析、电解酸洗钢板、金属箔生产,以及其他电解工业。电化学工业,电冶金工业、氯碱工业、次氯酸盐、高氯酸盐、过硫酸盐电解,医院污水处理,毛纺厂废水处理,印染废水、油田废水、二氧化锰生产。废电池回收,墨水生产污水,电镀工厂含氰废水。
具体应用实例:电积金属用钛阳极、蚀刻液回收铜用钛阳极、MMO阴极保护用钛阳极(钛阳极带,钛导电带)、电催化氧化焦化废水处理用钛阳极、电解海水制氯用钛阳极、带状钛阳极、污水处理用阳极、钛导电带、氨氮废水处理用钛阳极、电解银催化剂用钛阳极、次氯酸钠发生器用管状阳极、二氧化氯发生器用钛阳极、游泳池消毒用钛阳极、氯碱工业用钛阳极、电镀用阳极
电解食盐水生产氯酸钠
1. 电流密度: 2000~2500A/M2
2. 氯化钠浓度: 250~350g/l
3. 温 度: 40~50°C
4. 使用寿命: 6 Years
1、钛阳极工作寿命长,隔膜法生产氯碱工业中,金属阳极耐氯和碱的腐蚀,阳极寿命己达6年以上,而石墨阳极仅为8个月。
2、可克服石墨阳极和铅阳极溶解问题,避免对电解液和阴极产物的污染,因而可提高金属产品纯度。
3、可提高电流密度。隔膜法生产氯碱中,石墨阳极的工作电流密度为8A/dm2,钛阳极可成倍地增加,达17A/dm2,这样在电解厂房、电解槽相同的条件下,产量可增加1倍,提高了单槽生产能力,有效地提高了劳动生产效率。在高工作电流密度下进行电解时,使用钛阳极比较适宜。
4、由于采用了金属阳极,氯酸盐电解槽的高温、高电流密度操作成为可能。金属阳极的采用使电解槽构造得以改善,降低了电能消耗,加快了次氯酸盐生气氯酸盐的化学反应,从而提高了生产性能。
5、采用了DSA,水银法及隔膜法食盐电解槽的设计概念和操作条件得以改进,能耗得以降低。DSA低的过电位特性,电极间表面及电极的气泡容易排除,是金属阳极电解槽槽电压降低的重要原因。
由于钛阳极具有很多优点,它的开发使氯碱工业取得很大经济效益,因此很快便在世界各地推广使用。氯碱生产能力,全世界约4100万吨/年,采用钛阳极不小于70%,钛阳极被誉为氯碱工业一项重大技术革命。随后,钛阳极在许多电解工业中也得到广泛的推广应用。
6、阳极尺寸稳定,电解过程中电极间距离不变化,可保证电解操作在槽电压稳定情况下进行。
7、可避免铅阳极变形后的短路问题,因而可提高电流效率。
8、钛阳极重量轻,可减轻劳动强度。
9、开关制作容易,可高精度化。
10、工作电压低,因此电能消耗小,可节省电能消耗,直流电耗可降低10%~20%。钛阳极工作电压低的主要原因:1)活性涂层钛阳极对氯和氧的过电位均比较低。盐水电解生产氯碱时,钛阳极对氯过电位低,在1A/cm2时比石墨阳极低140mV;2)可降低“气泡屏蔽效应”,金属阳极表面生成的气泡比较细小,且脱离迅速,这样电极间充气度大为降低,两极间欧姆降大约为700mV,气泡直径约为3mm;3)降低了阳极结构的电阻;4)缩短了极间距离。
20世纪60年代,全世界食盐电解工业年耗电量约1500亿度,使用金属阳极后,每年可节约电能约3亿度。
11、氯碱生产中,使用钛阳极后,产品质量高,氯气纯度高,不含CO2,碱浓度高,可节省加热用蒸汽,节省能源消耗。
12、耐腐蚀性强,可在许多腐蚀性强,有特殊要求的电解介质中工作。
13、基体金属钛可多次反复使用。
14、金属阳极的出现,使用氯碱工业中近期涌现出的最新离子膜电解技术得以设计和实现工业化。
马赫内托特殊阳极。钛阳极就是钛基金属氧化物涂层中的阳极,马赫内托特殊阳极是钛基不溶性阳极技术的发明者和最早的国际制造商,创立于1957年。钛阳极由惰性钛基体和表面涂覆的混合贵金属氧化物涂层(MMO)组成,是电化学系统和过程优异的催化电极材料,在过去的几十年,MAGNETO始终专注于研发和生产苛刻应用条件下的定制化钛阳极产品。
耐磨性表面处理耐磨性是钛金属最大缺点,容易产生麻面等缺陷。钛表面处理方法有镀Cr、镀Ni的湿式镀膜法、溅射法、堆焊法、热扩散法等,此外较先进的如CVD、PVD、PVCD表面强化法。
1、 湿式镀膜是一种有效的耐磨表面处理方法,先镀Ni,再镀Cr。电解法成膜速度快,厚度几微米。
2、 溅射法是利用等离子流高速空气射流,使滴下的熔融金属喷洒在被处理材料表面,无须真空,效率快。
3、 堆焊法是利用等离子转移弧对钛表面进行堆焊硬化从而具有耐磨性。适合处理较大较厚的大型工件,方法简单,无须在高温下暴露防止力学性能下降。
4、 热扩散法主要用于钢铁材料的硬化处理如渗碳、氮化、硼化等热扩散工艺。离子氮化法与气体氮化不同,离子氮化采用辉光放电等离子体破坏钛表面氧化膜,效率高。近年来用于钛,温度达到850摄氏度,氮化膜厚度从0.7微米增到5.0微米,表面硬度达1200-1600Hv,耐磨性良好。
二、耐蚀性表面处理通常对钛金属及钛合金进行耐蚀性表面处理是为了防止钛在腐蚀性强的硫酸、盐酸等非氧化性酸水溶液中被腐蚀。故采用表面处理方法如下:
5、 大气氧化处理 钛金属及合金放置在高温大气中,氧化膜会增厚,且随时间延长及温度升高而厚度增加,从而放置钛的全面腐蚀及间隙腐蚀,方法简单,但耐久性不高。且有大气氧化处理条件,温度和时间的保障。
6、 贵金属涂覆 钛的氧化膜能保护钛被腐蚀,氧化膜的生成反应公式为:Ti +2H2O枣→TiO2 +4H+ +4e?/P> 该反应为阳极反应,可通过提高钛的电位使此反应进行,提高钛的氧化膜稳定性和耐腐蚀性。面积较大时,施加均一电压比较困难故而不适用此方法。贵金属在苛刻环境下也不容易被腐蚀,而且显高电位。因此在钛金属表面涂覆贵金属,有效提高其腐蚀性。通常使用钯(Pd)和钌(Ru)及他们的氧化物进行涂覆,耐腐蚀性非常好。
7、 干式工艺涂覆TiC、TiN膜(CVD、PVD、PCVD) TiC、TiN及TiCN耐腐蚀比Ti更好,方法有气体法、CVD、PVD、PCVD,须在远高于钛相变点温度下加热,使其组织、形状发生变化造成制品不能满足使用要求,CVD、PVD、PCVD法需要特殊设备,成本高,通常此类方法不用于提高耐腐蚀性,偶尔用于提高耐磨性。
三、匠性表面处理所以进行匠性表面处理,主要是因为钛金属广泛应用于建材、手表、眼镜等装饰品,使用钛金属主要是利用其优良的耐蚀性,然饰品需要表面鲜艳、光泽、时髦,故需要进行匠性加工。
2、镜面精加工
对于钛材料来说,镜面精加工较难。①软带抛光,表面有硬化层则效率低;②化学抛光,由温度、时间、抛光液因素影响;③电解抛光,无水有机电解液对钛有较好的电抛光作用。
3、着色钛表面本为银白色,着色处理通常有大气氧化法、阳极氧化法、化学处理法。
钛金属已成为化工装备中主要的防腐蚀材料之一,并在化工装置中已确立了他的耐腐蚀地位。作为化工设备中的理想材料,钛也愈来愈引起工程技术人员的重视。
经过多年的推广,钛及其合金已作为一种优异的耐腐蚀结构材料在化工生产中得到了广泛应用。目前钛设备的应用已从最初的“纯碱与烧碱工业”扩展到氯酸盐、氯化铵、尿素、有机合成、染料、无机盐、农药、合成纤维、化肥、和精细化工等行业,设备种类已从小型、单一化发展到大型、多样化。具化工部门预计,化工行业的用钛量将超过1500吨。目前,国产化工钛设备中,数量最多的是换热器,其次是钛阳极和容器。调查结果表明钛换热器占56.66%,钛阳极占20.41%,钛容器占16.28%,其它占6.65%。
钛在化工中用的最早、用量最大的是氯碱工业,目前全国有大中小氯碱厂近200家,其中大部分采用钛阳极槽和离子膜电槽生产烧碱,因此设备用钛量较大。
纯碱又称碳酸钠,是基本化工原料之一。生产纯碱的方法主要有天然碱法和以盐为原料的氨碱法和联碱法。无论采用那种工艺生产,设备都会受到氯化钠和氯化铵等介质的强烈腐蚀。国外在纯碱工业中已广泛使用了钛设备,中国自1965年以来,大连氯碱工业研究所、上海浦东化肥厂、大化公司碱分厂、天津碱厂、鸿鹤化工厂、湖北化工厂、青岛碱厂、以及新建三大碱厂都先后使用了钛材、钛设备。
化工行业中的无机化工、无机化合物、有机化工以及化肥、农药、染料、精细化工、化学试剂等也都广泛使用了钛材。